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1、提高熱穩定性的原理
氯化石蠟熱降解機理:首先是由于分子結構中有不穩定的氯原子存在(一般認為是碳鏈的末端氯原子)。這部分氯原子易于脫氯化氫產(chǎn)生烯鍵,烯鍵一經(jīng)產(chǎn)生,由于脫出的氯化氫的催化作用,加速了繼續脫氯化氫過(guò)程,這樣就產(chǎn)生了共軛雙鍵多烯結構,多烯結構容易聚合生成膠質(zhì)溶于物料中。此外雙鍵也容易受氧的侵襲形成叔碳醇,它在酸性介質(zhì)中也生成烯鍵,多烯的疊合物和氧化的羰基化合物都是使產(chǎn)品帶顏色的原因。要保持產(chǎn)品的穩定性,就必須消除或阻遏這些不利反應。
2、提高氯化石蠟熱穩定性方法
?。?)原料石蠟的精制。因為氯化石蠟用原蠟除直鏈烷烴外,還有支鏈烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴及堿性氮等有機化合物。這些非支鏈烷烴含量在0.5%以上,則會(huì )影響氯化石蠟的熱穩定性。因為在氯代烷烴的親核反應中,熱氯化過(guò)程生成的支鏈烷烴氯化物經(jīng)常消去一分子的氯化氫而得到烯烴;在熱氯化過(guò)程中,芳烴可以生成側鏈氯代芳烴和具有較長(cháng)共軛體系的氯代芳烴。這些化合物極易熱解縮合,生成烯烴;堿性氮有機化合物如吡啶、喹啉等, 是氯代烷烴脫氯化氫的催化劑,氯代烷烴脫氯化氫產(chǎn)生烯烴。因此,一般采用活性炭吸附精制法對原蠟進(jìn)行精制,投資少,工藝簡(jiǎn)單,可減少原料中芳烴環(huán)烷烴及堿性氮等有機化合物。
(2)氯化反應的改進(jìn)。因為相對低溫氯化比高溫氯化得到的產(chǎn)品熱穩定性好,所以改進(jìn)生產(chǎn)工藝條件, 如熱氯化也可選擇添加催化劑及能充分使反應液循環(huán)起來(lái)的氯化藝;光氯化可選擇光效率較強的光源為引發(fā)劑,以及氯氣在反應液中充分分散的工藝,氯化釜帶攪拌裝置便是一例。從而降低反應溫度,提高氯化反應速度,使氯化石蠟中的游離氯及氯化氫降至比較低的值,同時(shí)防止氯化石蠟支鏈末端進(jìn)入不穩定的氯原子,進(jìn)而抑制氯化石蠟脫氯化氫的反應,即減緩氯化石蠟的熱降解過(guò)程,由此提高氯化石蠟的熱穩定性。
?。?)熱穩定劑的選擇。選擇熱穩定劑需具備以下性能:迅速地與生成的氯化氫結合, 避免介質(zhì)呈酸性;迅速與氧化活性物質(zhì)反應, 阻止其進(jìn)一步反應;與多烯結構反應生成穩定物質(zhì),阻止進(jìn)一步脫氯化氫;穩定劑不應影響氯化石蠟產(chǎn)品的色澤、酸值產(chǎn)品毒性等。